Đỗ Duyên sinh ra trong 1 gia đình đông con ở xã Khánh Thành, Yên Khánh, Ninh Bình. Cô là con út, trước cô còn có 5 người anh trai. Bố của Duyên không may bị ung thư gan và mất sớm, để lại gánh nặng lên vai người mẹ đau yếu quanh năm. Từ đó, cô đã ấp ủ mong muốn theo ngành y để có thể chăm sóc sức khỏe cho gia đình.
Tốt nghiệp phổ thông, Duyên theo học khoa Dược – trường Cao đẳng Y tế Ninh Bình. Gia đình làm nông, không có điều kiện chu cấp cho con cái học hành, cô phải bươn chải làm thêm để kiếm tiền trang trải ăn học. Khó khăn là vậy, nhưng cô vẫn giành được thành tích cao trong học tập. Năm 2010, cô tham gia thi học sinh giỏi của trường Cao đẳng Y tế Ninh Bình và giành giải Nhất. Với Đỗ Duyên, đây là niềm vinh dự không chỉ với bản thân mà còn là món quà dành tặng những người thân yêu luôn ủng hộ mình, đặc biệt là người mẹ của cô.
Tốt nghiệp Cao đẳng Y tế Ninh Bình, cô thi đỗ vào vị trí nhân viên chăm sóc khách hàng của tổng đài Viettel. Làm được 3 năm, cơ duyên được làm đúng với ngành y đến với cô khi cô được nhận vào Bệnh viện đa khoa Hồng Hà ở Hà Nội. Đó cũng là thời gian cô theo học khoa Dược tại Đại học Thành Đô.
“Đó là thời điểm tôi phải vượt qua rất nhiều khó khăn, áp lực. Tôi phải sắp xếp việc học hành cả vào thứ 7, chủ nhật. Hàng ngày đi làm ở bệnh viện từ 8 đến 17 giờ, sau đó lại đi trực tổng đài từ 20h đến tận 2 giờ sáng hôm sau. Nhưng tôi cần kiếm tiền để học và lo cho gia đình”, Đỗ Duyên nói. Sau khi hoàn thành việc học, cô đã nghỉ ở Viettel, chuyên tâm cho công việc tại bệnh viện.
Khi được hỏi về những khó khăn trong cuộc sống mà bản thân phải đối diện, cô gái sinh năm 1989 vừa đăng quang Miss Áo dài 2018 chia sẻ: “Tôi rất ngưỡng mộ và tự hào về mẹ. Một mình mẹ phải bươn chải lo cho đàn con ăn học, hy sinh tất cả cho con. Mẹ chính là động lực để tôi có những bước đi vững vàng như ngày hôm nay”.
Miss Áo dài 2018 trải lòng, trước kia đôi lúc cô cũng có chút buồn và tự so sánh về hoàn cảnh của gia đình mình với bạn bè, khi thấy các bạn được đầy đủ, được bố mẹ chăm lo cho từng li từng tí một, còn mình tự lo từ mọi thứ như tìm phòng trọ, nộp hồ sơ đi thi, nhập học, kiếm việc làm... Nhưng khi trưởng thành rồi, cô lại thấy biết ơn những ngày tháng khó khăn đó, bởi chính nó là động lực để cô vươn lên như ngày hôm nay.
Hiện nay, Đỗ Duyên đảm nhiệm vai trò quản lý, trưởng bộ phận chăm sóc khách hàng tại bệnh viện cô đang làm việc. Với chiều cao 1m60, gương mặt đẹp dịu dàng, phong thái nhã nhặn, Duyên rất dễ chiếm cảm tình của người đối diện. Được bạn bè, người thân động viên, cô đã đăng ký tham gia cuộc thi Miss Áo dài Việt Nam 2018 và giành được giải cao nhất. Đỗ Duyên nói, giải thưởng là món quà mà cô muốn giành tặng mẹ mình và cô biết mẹ rất hạnh phúc với những gì cô đã làm được.